留学回国人员购买免税车的程序如下：
本人护照
户口本
《留学回国人员证明》
身份证
毕结业证书及复印件（进修人员或学术交流人员需提供校方证明）
《进出境自用物品申请表》一式四份（需本人签字、聘用单位盖章）
如入境时填写了《旅客行李申报单》，则需同时出示
留学回国人员需在入境后1年内向主管海关提出购买国产免税小汽车申请
需持有效出入境证件、驻外使领馆出具的《留学回国人员证明》及公安部门出具的境内居留证明等
获准购车的留学人员需持海关核发的《回国人员购买汽车准购单》到指定汽车生产厂家或销售部门办理购车手续
若汽车生产厂家在外地，需持有海关签发的《准购单》第三、四联和《申请表》第四联的关封，并主动将海关关封交付生产厂家销售部门报当地海关拆验
备案后，持监管地海关关封到汽车生产厂家购车
若使用代理，买家可无需亲自执行上述步骤，在合肥境内完成所有手续
客户持发票及复印件到海关换取准购单第四联
持发票和身份证到4S店领取汽车合格证
持相关文件到国税局车辆购置税办税服务厅办理购置税免征手续
购车后，需按照海关规定进行年审，并按时向海关提交相关证明文件
注意车辆的保养和维护，定期进行保养和保险续费
建议：
留学生在购车前应仔细了解相关政策，确保所有材料齐全且符合要求。
若选择委托代理办理，应选择信誉良好的中介机构，并在办理过程中保持沟通，确保顺利完成购车手续。